① 陳新中 ①孟巧玲 ②陳嘉璇(① 東耐斯特炭黑有限公司,②山東濰坊學院)
一. 前言
無機炭黑是以優(yōu)質(zhì)電廠粉煤灰為基礎材料、以改性高分子材料為成核劑并通過堿性偶聯(lián)劑、酸性偶聯(lián)劑、復合偶聯(lián)劑對微珠進行表面改性、微細化處理、離子分離、表面修飾、噴霧干燥處理等多種工藝復合而成的半合成、微納米級硅鋁氧化物粉末狀材料或干法造粒的小顆粒材料。無機炭黑呈多孔蜂窩狀圓球體結(jié)構(gòu),粒徑則一般在 0.05-2μm 之間。其表面相對光滑的部分有孔狀結(jié)構(gòu),微珠的內(nèi)部充滿了一些體積更小的珠體,形成了其多孔結(jié)構(gòu),且里面充滿了二氧化碳和氮氣。這樣的多孔結(jié)構(gòu)使得無機炭黑的比表面積很大,具有很好的吸附性能,吸附活性很高。橡膠分子鏈能夠插入其中,形成十分牢固的結(jié)合,從而提高橡膠的強度。為了驗證無機炭黑的性能,本文以實驗的方法研究,分析無機炭黑對橡膠性能的影響,以驗證無機炭黑的使用前景及價值。
二. 實驗
實驗以橡膠標準配方作為依據(jù),通過對比N660、N339、N134及無機炭黑的膠料拉伸強度、扯斷伸長率、100%定伸應力、300%定伸應力和DIN磨耗數(shù)據(jù),分析無機炭黑與炭黑之間對橡膠性能的影響,同時通過無機炭黑份量的變化研究其趨勢。表一為設計的無機炭黑及炭黑配方試驗方案
一. 實驗結(jié)果討論
1. 無機炭黑的分析數(shù)據(jù)
為了了解無機炭黑的粒徑及結(jié)構(gòu),我們按照炭黑的分析方法對表征炭黑性能的幾個指標進行了分析,分析結(jié)果如表2.
通過以上數(shù)據(jù)的分析表明:無機炭黑的粒徑太大,無法通過45μm篩余,其表面積太小,無法用吸碘值進行表征,無機炭黑中含有46.9%的氧,在9500C高溫下會與其成份中的鋁等化合,導致其灰份長虹高,甚至超過100%,灰份指標將嚴重影響橡膠的老化性能。
2.無機炭黑填充膠料替代N660炭黑的實驗結(jié)果討論
由上表可以看出:加入同等的N660和無機炭黑配方中,加入N660炭黑的膠料100%定伸應力是加入無機炭黑的3倍多,300%定伸應力相差約5倍;拉伸強度加入N660炭黑的膠料也明顯高于無機炭黑的膠料,膠料硬度方面,加入無機炭黑后明顯提升,不是生產(chǎn)廠家所說降低膠料的比重;特別表現(xiàn)在耐磨性上,從DIN磨耗指數(shù)上分析,加入N660炭黑的磨耗指數(shù)是加入無機炭黑膠料的122.8%,無法替代N660炭黑在膠料中直接應用。
改變無機炭黑的添加量,減少無機炭黑,增加N660炭黑進行膠料實驗對比,其結(jié)果如表4.
由上表可以看出:在配方中添加80份無機炭黑替代50份N660炭黑時,雖然膠料硬度相當,但其100%定伸應力和300%定伸應力仍相差40%左右,拉伸強度相差3.5Mpa,磨耗指數(shù)相差15%,繼續(xù)減少無機炭黑添加量,增加炭黑添加量時,膠料硬度硬度上升,但拉伸強度下降,100%定伸和300%定伸均出現(xiàn)上升,耐磨性提高,磨耗指數(shù)增加。表明無機炭黑的補強性能較差,耐磨性差。
3. 無機炭黑替代N339應用于標準膠料配方中性能影響
為了研究無機炭黑填充膠料的耐磨性能,我們與其N339炭黑的膠料性能進行對比,同時采用全部替代和部分替代N339炭黑進行對比實驗,其結(jié)果如表5
由上表可以得出如下結(jié)論:
Ⅰ.標準配方中用100gN339炭黑+100g無機炭黑替代150gN339炭黑,腦炎料的100%定伸應力和300%定伸應力均下降約30%,拉伸強度下降約23%,膠料比重增加6.4%,膠料硬度降低2.5度,DIN磨耗指數(shù)下降27.22%,表明無機炭黑的補強性能差,分散性能也比較差。
Ⅱ.標準配方中用200g無機炭黑替代150gN339炭黑,膠料的100%定伸應力和300%定伸應力僅只有1/3,下降了約70%,拉伸強度下降了1/4,膠料硬度下降了16度,但膠料的比重增加了9%,DIN磨耗指數(shù)下降了50%,下降比例為36%。
4、無機炭黑替代N134炭黑,應用于標準配方中對膠料性能影響
為了研究無機炭黑在胎面膠中性能,我們使用標準配方進行比較,以公司開發(fā)的N134炭黑進行對比實驗,研究定伸應力,拉伸強度、膠料邵氏硬度、膠料比重及DIN磨耗指數(shù),分析無機炭黑的補強性能。表6為無機炭黑部分替代N134炭黑,對膠料性能影響結(jié)果。
由上表數(shù)據(jù)可以分析如下:
Ⅰ. 在標準配方中將N134炭黑減少30g,添加60g無機炭黑,即改變炭黑量為20%時,100%定伸應力和300%定伸應力下降約25%,拉伸強度下降10%,拉斷伸長率有所提高,膠料硬度降低2度,膠料比重增加3.5%,DIN耐磨指數(shù)降低16.7%。
Ⅱ. 在標準配方中將N134炭黑減少75g,即50%,同時添加120g的無機炭黑進行替代,分析膠料性能時發(fā)現(xiàn)100%定伸應力和300%定伸應力降低40%,拉伸強度降低約25%,拉斷伸長率提高14%,膠料硬度下降8度,約11%,膠料密度增加6%,耐磨指數(shù)下降32%。
四.實驗結(jié)論
1. 無機炭黑應用于膠料標準配方中,全部替代時,不論是哪種炭黑對比,其100%定伸應力、300%定伸應力均有較大下降,下降約70%,拉伸強度下降約25%,硬度下降11-15%,膠料的密度增加約5-10%,耐磨指數(shù)降低了30-40%。膠料密度增加,膠料體積變小,相對于輪胎來說,單位體積的輪胎重量增加,成本提高。
2. 無機炭黑應用于標準膠料配方中部分替代炭黑,無論與哪種炭黑進行比較,膠料的100%定伸、300%定伸、拉伸強度均有不同程度的降低,伸長率約有增加,膠料硬度降低,密度增加,耐磨指數(shù)下降。
3. 無機炭黑的補強性能較差,只能用于填充劑,且填充的量有限。
4. 無機炭黑可沖毀分替代N660炭黑,應用于內(nèi)胎等,但其成本下降有限。不可能替代硬質(zhì)炭黑應用于胎體膠及胎面膠中。
5. 無機炭黑的表面積太小,表面活性差,分散困難,在橡膠混煉過程中發(fā)現(xiàn)易粘滾,同時易斷膠。
6. 無機炭黑的灰份太高,應用時需和輪胎廠的技術及配方人員交流。
7. 無機炭黑在目前的技術及品質(zhì)下很難替代炭黑。